SAĞLAMLIQ

ANGELICA SACHOKIANA (APIACEAE) NÖVÜNÜN BİOLOJİ FƏAL MADDƏLƏRİNİN XROMATO-KÜTLƏ-SPEKTROMETRİYA ÜSULU İLƏ TƏDQİQATI

10-09-2019

Ключевые слова: Angelicasachokiana, смола, хромато-масс-спектрометрия,  кумарины, альдегиды, кетоны, терпены, эфиры.

ВведениеАзербайджане произрастают два вида Ангелики: Angelicasachokiana(Karjag.) М.Pimen et V.Tikhomirov (=Xanthogalum sachokianum Karjag.) и A. purpurascens (Ave-Lall.) Gilli (=X. purpurascens Ave-Lall.)  [1].

В литературе исследуемый вид известен как кумаринсодержащие растение. Из корней этого растения, собранных в Ахтынском районе Дагестанской Республики выделены кумаринпроизводные - острутол, изопимпинеллин и β-ситостерин, а из плодов - умбеллипренин, бергаптен, биакангелицин и ксанталин [2, 3].

Производные кумариновых соединений широко распространены в представителях семейств Сельдерейных (Apiaceae), Рутовых (Rutaceae) и др. Среди растений семейств Сельдерейных резко выделяются виды родов Prangos, Ferula, Seseli, а из Rutaceae -Haplophyllum, как богатые источники соединений кумаринового ряда разнообразной структуры и высокой биологической активностью [4, 5].

Среды кумаринов встречаются вещества спазмолитическим, антибио-тическим, коронарорасширяющим, противоопухолевым и др. активностью [6].

Известно что, пейцеданин обладает противоопухолевым свойством, препарат "пастинацин", который представляет собой смесь бергаптена, сфондина и ксантотоксина, обладает спазмолитическим действием. Препараты "бероксан" (смесь ксантотоксина и бергаптена), "аммифурин" (смесь изопимпинеллин и бергаптена), "псорален" (смесь псоралена и ангелицина) и "меладинин" (смесь ксантотоксина и императорина) применяются в медицине при лечении витилиго [5, 6].

Цель данной работы – изучение компонентного состава суммы экстрактивных веществ корней Angelicasachokiana.

Материал и методыРастительный материал для исследования собрали в фазе плодоношения в окрестности с. Кузун Гусарского района Азербайджанской Республики.

Гербарные образцы определяли З.С.Алиевой и хранятся в коллекции гербария Институт Ботаники НАН Азербайджана.

Воздушно-сухие, измельченные корни (330 г)Angelicasachokiana (Karjag.) M.Pimen. et V.Tichomirov трижды экстрагировали (каждый раз 3 дня) при комнатной температуре. Ацетон, отфильтровали  и отогнали на водяной бане при помощи роторного испарителя. В остатке 18.0 г смола. Выход - 5,45%

Смолу исследовали методом хромато-масс-спектрометрии на газовом хроматографе (ГХМС) при хроматографических условиях: хроматограф Agilent Technologies 6890N Network CG System, 5975 inert Mass Selective Detector масс-спектрометром в качестве детектора Split/Splitless, injection-Split, Inlet pressure 60,608 kpa, Split-100, Low Mass-40, High Mass-400, Threshold 150. Использовали 30-метровую капиллярную кварцевую колонку "HP-5MS 5% Metil Siloxane" с внутренним диаметром 0,25мм и толщиной пленки неподвижной фазы 0,25µ. Анализы проводили в режиме программирования температуры от 50ºС до 280ºС со скоростью 15ºС/мин. Температурный режим колонки: начальная температура 50ºС - 2 мин. стабильно; подъем температуры 15ºС /мин. до 200ºС - 6 мин. стабильно; подъем температуры 15ºС /мин. до 280ºС - 10 мин. стабильно; вакуум HiVac - 3,38е-005. Разбавлено растворителем метанол:хлороформ (1:2); скорость газа-носителя (He) 1 мл/мин. Ввод тока с делением тока (1:50).

Для идентификации соединений использовали стандартные масс-спектроскопические библиотеки NIST. Продолжительность анализа 33 минут.

Результаты и обсуждениеКачественный и количественный состав компонентов смолы корней A. sachokianaопределяли хромато-масс-спектрометрическим методом. При этом обнаружены и идентифицированы 82 компонента (см. таблица).

Из них 13 принадлежат кумариновым соединением, 5 из которых - декурсин, биакангеликол, скополетин, бергаптен и пимпинеллин по процентному содержанию являются основными компонентами.

Анализируя данные в таблице можно отметить, что смола исследуемого растения также содержит химические компоненты относящиеся к другим группам, характеризующимися высоким содержанием. Так например, 1,1,1,-Трифенилэтан (23,712%), 2-(7-Гидроксиметил-3,11-диметил-додека-2,6,10-триенил)-[1,4]-бензохинон (10%), версалид (3,864%), 2,5-Бис(1,1,3,3-тетраметилбутил)п-бензохинон (2,019%), 3,4-Диметиленцикло-пентанон(2,0%), этинилэстрадиол (1,60%), 3-(4-Гидрокси-3-метоксифе­нил)-2-акриловая кислота (1,108%), метиловый эфир 5,8,11-гептадекатрииновойкислоты (12,032%), циклогексилдециловый эфир щавелевой кислоты (8.134%), 5-Гидрокси-3-метил-1-фенил-1H-пиразол-4-карбальдегид (1,571%) и др..

Таким образом, в смоле корней A.sachokiana методом хромато-масс-спектроскопии обнаружены и идентифицированы 82 компонента принадлежащие к различным химическим группам природных соединений.

Таблица  №1

Химический состав корней Angelica sachokiana

Несмотря на небольшое содержание некоторых компонентов в смоле, возможно, это связаны с тем, что многие из веществ, содержащихся в смоле, являются промежуточными метаболитами и расходуются на синтез других.

Известно, что коричная кислота и его производные (коричный альдегид и спирт) являются промежуточными продуктами в биосинтезе оксикоричных и оксибензойных кислот участвующие в свою очередь производным, можно отнести и кумариновые соединения [7-12].

Выводы  

1. Согласно данным  хромато-масс-спектрометрии в смоле исследуемого растения в свободном виде щавелевая кислота не обнаружена. Нахождение среди компонентов производных щавелевой кислоты в виде эфиров, таких как изобутилнониловый эфир щавелевой кислоты, додецил-2-изопропилфениловый эфир  щавелевой кислоты и др.. свидетельствуют об образовании в растении щавелевой кислоты, которая превращается в лимонную и яблочную кислоты, принимающие в дальнейшем участие в образовании ди- и трикарбоновых кислот (цикл Кребса).

2. В смоле A. sachokiana обнаружены ряд терпеновых соединений, которые являясь производными изопрена, как правило, входят в состав эфирных масел и обусловливают специфических аромат растения. Биосинтез компонентов эфирного масла начинается на самых ранних стадиях развития растения и достигает максимального количество в фазе начала цветения. Большинство различных терпенов растений - вторичные метаболиты участвуют в защите растений. Так, лимонен выполняет репеллентную функцию для насекомых, 1,8-цинеол относится к веществам с аллопатическим действием, оказывающим ингибирующие  влияние на окружающие растения.

3. Обнаруженные в смоле ненасыщенные стероидные соединения, биогенетически близкие кампестерину и β-ситостерину, вероятно, являются компонентами клеточных мембран.

4.Методом хромато-масс-спектрометрии в сумме экстрактивных веществ впервые обнаружены и идентифицированы 82 компонента, в том числе 13 кумарина.

 

ƏDƏBİYYAT - ЛИТЕРАТУРА– REFERENCES:

 

1.Флора Азербайджана. 1955. Т. 6.  С. 274-276.
2.Пименов М. Г. Перечень растений-источников кумариновых соединений. Л., 1971. 200 с.
3.Керимов С.Ш. Кумарины Xanthogalum sachokianum //  Химия природных соединений. 1986. № 3. С. 371-372.
4.Кузнецова Г.А.  Природные кумарины и фурокумарины. Л., 1967. 248 с.
5.Абышев А.З., Агаев Э.М., Керимов Ю.Б. Химия и фармакология природных кумаринов. Баку, 2003. 112 с.
6.Керимов С.Ш. Исследование кумаринов и фурокумаринов из Hippomaratum microcarpum (Bieb.) B.Fedtch. и H. caspica (DC) Grossh. : автореф. дисс. ... канд. хим. наук. Ленинград, 1968. 11 с.
7.Гейдаров И. Г., Серкеров С. В. Кумарины корней Angelica purpurascens // Химия природных соединений, 2017, №1, с. 126.
8.Касумова Г.К. Исследование кумариновых производных Heracleum pastinacifolium C.Koch и Peucedanin ruthenicum Bieb. (Apiaceae): автореф. дис. ... докт. филос. по биологии. Баку, 2014. 21 с.
9.Медведев С.С. Физиология растений. СПб, 2004. 336с.
10.Племенков В. В. Введение в химию природных соединений. Казань, 2001. 376 с.
11.Валтер Г. Общая геобатаника. М., 1982. 261 с.
12.Лютикова М.И., Туров Ю.П. Химические компоненты плодов дикорастущей Oxycoccuspalustrisсевера Тюменской области // Химия природ. соедин. 2010, №6. C. 720-722.